正十二硫醇（n-Dodecanethiol，简称 DDT）

一、基本物理性质

• 化学式：C??H??S，分子量 202.40；分子结构为 CH?(CH?)??CH?SH，核心特征是直链十二烷基末端连接巯基（-SH，决定其化学活性）。
• 外观与状态：常温下为无色至淡黄色透明液体，具有典型的硫醇类化合物气味（类似微弱蒜味或刺激性臭味，但因碳链较长，气味较低碳硫醇温和）。
• 熔点与沸点：熔点约 -7℃（低温下易凝固为白色晶体），沸点约 266-283℃（常压），闪点约 128℃（属于可燃液体，但不易挥发）。
• 溶解性：极强疏水性，不溶于水，也难溶于甲醇、乙醇等极性溶剂；易溶于乙醚、石油醚、苯、甲苯、四氯化碳等非极性有机溶剂，可与多数油脂、蜡类混溶。
• 稳定性：常温下较稳定，不易分解；但巯基易被氧化，长期暴露于空气或接触氧化剂时，可能缓慢氧化为二硫化物（(C??H??S)?），需密封储存以避免变质。

二、核心化学性质

1. 巯基的典型反应（核心活性）：
   • 氧化反应：巯基易被氧化，弱氧化剂（如空气、过氧化氢稀溶液）可将其氧化为二硫化物；强氧化剂（如高锰酸钾、浓硝酸）可进一步氧化为磺酸（C??H??SO?H），该反应是其储存中需防变质的关键。
   • 加成反应：可与烯烃、炔烃发生自由基或亲核加成反应（如与丙烯酸酯反应，巯基中的氢原子加成到双键上），常用于制备含硫醇结构的高分子单体或表面活性剂。
   • 金属配位反应：巯基（-SH）中的硫原子具有孤对电子，可与多数金属离子（如金、银、铜、汞）形成稳定的配位化合物（硫醇盐），尤其对贵金属（如金）的配位能力极强，这是其用于金属表面处理的核心原理。
2. 链转移特性（工业核心用途相关）：
   在自由基聚合反应中，正十二硫醇的巯基（-SH）可向增长中的自由基链转移氢原子，使原自由基链终止，同时生成新的硫醇自由基（C??H??S?）；新自由基活性较低，可继续引发单体聚合，但能有效控制聚合物的链增长，最终降低产物分子量并窄化分子量分布 —— 这一特性使其成为高分子合成中关键的 “链转移剂”。
3. 其他反应：
   巯基可与环氧基（-C-O-C-）在温和条件下发生开环反应，生成羟基硫醚；也可与羧酸、酸酐反应生成硫酯（但反应活性低于醇羟基），这些特性少量用于功能性材料的合成。

三、主要应用领域

1. 高分子合成领域（最核心）：
   • 作为自由基聚合链转移剂：在丁苯橡胶、丁腈橡胶、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯（如亚克力树脂）等聚合反应中，添加少量正十二硫醇，可精准控制聚合物分子量（降低分子量，避免过度交联），改善产品的加工性能（如橡胶的弹性、塑料的熔融流动性）；尤其在合成 “低分子量聚合物”（如涂料用树脂、胶粘剂用预聚体）时不可或缺。
   • 制备功能性高分子：通过巯基的加成或配位反应，将长链硫醇结构引入高分子链，赋予材料疏水性、抗静电性或金属吸附能力。
2. 金属表面处理领域：
   • 用于贵金属（金、银）纳米材料制备：在金纳米颗粒（如金溶胶）合成中，正十二硫醇可通过巯基与金表面配位，形成单分子层保护膜，阻止纳米颗粒团聚，同时赋予颗粒疏水性，便于后续在有机相中的分散应用（如制备导电油墨、生物传感器）。
   • 金属防锈剂：其疏水性长链可在金属（如铜、铁）表面形成致密吸附膜，隔绝空气与水，起到短期防锈作用（但应用少于专用防锈剂）。
3. 其他领域：
   • 作为表面活性剂：少量用于制备非离子型表面活性剂，或作为润滑油添加剂，改善油膜稳定性；
   • 有机合成中间体：用于合成十二烷基硫醚、十二烷基磺酸等含长链硫化合物，进一步用于医药、农药助剂的制备。